В 1511 году, создавая фреску «Сотворение Адама» на своде Сикстинской капеллы, Микеланджело Буонарроти столкнулся с физической проблемой. Работая на лесах, художник был вынужден наносить пигмент на горизонтальную поверхность прямо над собой. Как отмечают историки, поведение жидкости на потолке стало одной из главных причин серьезных задержек в работе мастера. Слой жидкой краски, нанесенный на нижнюю плоскость перекрытия, нестабилен. Под воздействием гравитации он быстро теряет равномерную толщину, масса стягивается в локальные утолщения и неизбежно срывается вниз в виде капель, уничтожая уже проделанную работу и заливая лицо и глаза.
То, с чем Микеланджело боролся эмпирическим путем, сегодня является классической проблемой гидродинамики. Будь то живопись эпохи Возрождения, промышленная покраска кузовов, создание защитного слоя на авиационных деталях или распределение фоторезиста в микроэлектронике — гравитация всегда усложняет технологический процесс. Она неизбежно дестабилизирует любую висящую пленку. Этот процесс описывается строгой физической моделью, известной как нестабильность Рэлея — Тейлора. Она возникает в любой ситуации, когда более плотная среда (жидкость) находится над менее плотной (газом или воздухом) в гравитационном поле. Как правило, для предотвращения этого явления применялись исключительно методы внешнего воздействия: жидкости подвергали воздействию сильных электрических полей, создавали искусственные перепады температур или применяли высокочастотные механические вибрации. Все эти подходы требуют сложного оборудования и неприменимы на больших площадях или вне лабораторных условий.
Однако группа исследователей из Департамента машиностроения Корейского института передовых технологий (KAIST) опубликовала работу, в которой предложен принципиально новый метод. Ученые доказали, что перевернутая жидкая пленка способна стабилизировать себя самостоятельно, без дополнительных источников энергии. Для этого необходимо использовать многокомпонентные растворы и законы термодинамики, а именно — концентрационный эффект Марангони, который запускается в процессе обычного испарения.
Механика внутреннего сопротивления
Рассмотрим, как именно формируется капля на ровной перевернутой поверхности. Жидкая пленка никогда не бывает идеально однородной по толщине. Из-за микроскопических колебаний на ней всегда присутствуют участки чуть большей и чуть меньшей толщины. Гравитация воздействует на более толстые участки сильнее, оттягивая их вниз. Из-за этого жидкость перетекает в образующуюся выпуклость, та набирает массу и в итоге отрывается от поверхности.
Инженеры из KAIST остановили этот процесс, добавив в базовую жидкость небольшое количество летучего компонента — растворителя, который испаряется быстрее основы.
Когда такая бинарная смесь наносится на перевернутую поверхность, в дело вступает теплопередача. Испарение требует энергии (тепла), которая в данном случае поступает от твердого основания. На тех участках, где пленка тоньше, термическое сопротивление ниже. Следовательно, тепло от твердой поверхности быстрее достигает границы раздела жидкости и воздуха. Из-за этого локальная скорость испарения на тонких участках оказывается выше, чем на толстых (формирующихся каплях).
Этот неравномерный процесс создает разницу в химическом составе на поверхности пленки. Летучий растворитель стремительно покидает тонкие участки, оставляя там преимущественно базовую жидкость. В толстых участках концентрация летучего растворителя остается высокой.
Далее срабатывает физическое свойство, известное как поверхностное натяжение. Каждая жидкость имеет свой показатель поверхностного натяжения, и если на границе раздела сред возникает разница этих показателей, жидкость начинает двигаться. Она всегда стремится перетечь из зоны с низким поверхностным натяжением в зону с высоким. Это явление называется эффектом Марангони.
Если подобрать летучий растворитель так, чтобы его поверхностное натяжение было ниже, чем у базовой жидкости, система начинает работать против гравитации. На тонких участках (где осталась только базовая жидкость) поверхностное натяжение возрастает. На толстых участках (где скопился растворитель) оно остается низким. В результате возникает горизонтальная сила: тонкие участки начинают физически стягивать на себя массу из нависающих капель. Поток жидкости направляется снизу вверх, точно компенсируя гравитационное воздействие. Пленка сохраняет плоскую форму до тех пор, пока растворитель полностью не испарится.
Экспериментальное подтверждение и три сценария поведения
Для проверки теоретических расчетов исследователи провели серию экспериментов, фиксируя изменения толщины пленки с помощью высокоточной дефлектометрии — оптического метода, позволяющего отслеживать микроскопические деформации поверхности в реальном времени. В качестве базового эксперимента они использовали воду с добавлением красного пигмента. Нанесенная на перевернутое стекло, такая водная пленка толщиной 150 микрометров разрушалась и начинала капать уже через 570 секунд.
Затем ученые изменили состав: они взяли 72% воды, добавили 8% летучего этанола и зеленый пигмент для контраста. Этанол испаряется быстрее воды и обладает более низким поверхностным натяжением. Как и предсказывала математическая модель, новая смесь образовала идеально стабильный слой. Эффект Марангони полностью подавил нестабильность Рэлея — Тейлора, и жидкость оставалась ровной более 900 секунд, вплоть до полного высыхания.
Однако добавление любого растворителя не является универсальным решением. Линейный анализ стабильности, проведенный исследователями, выявил три разграниченных режима поведения бинарных смесей:
- Ускорение нестабильности. Если летучий компонент имеет более высокое поверхностное натяжение, чем основа (например, смесь силиконового масла и толуола), эффект срабатывает в обратную сторону. Тонкие участки теряют летучий толуол, их поверхностное натяжение падает, и жидкость начинает еще активнее стекать в формирующиеся капли. Разрыв пленки происходит быстрее.
- Подавление. Описанный выше сценарий с водой и этанолом, или с гексиленгликолем и толуолом. Градиент поверхностного натяжения противодействует гравитации, останавливая рост неровностей.
- Режим осцилляции. Наиболее сложное состояние системы, возникающее при определенных показателях вязкости и скорости испарения. Когда сила Марангони превышает гравитационную, она не просто выравнивает поверхность, а втягивает жидкость обратно к основанию с избытком. Из-за этого бывшая капля становится самым тонким участком. Процесс испарения меняет локальную концентрацию веществ, градиент натяжения ослабевает, и гравитация снова начинает тянуть жидкость вниз.
В эксперименте со смесью из 80% этиленгликоля и 20% 2-бутанола ученые зафиксировали постоянные колебания толщины пленки. Жидкость циклически опускалась и поднималась. Анализ данных показал, что поверхность пульсирует с четкой периодичностью и частотой около 0,01 Герца. Система находится в динамическом равновесии, где две физические силы поочередно компенсируют друг друга.
Практическое применение управляемой нестабильности
Контроль над пространственным распределением жидкостей на перевернутых или сложнопрофильных поверхностях открывает новые возможности сразу в нескольких технологических областях.
В первую очередь результаты исследования применимы в индустрии защитных и функциональных покрытий. При конформном нанесении изолирующих слоев на микропроцессоры или оптические элементы гравитация вызывает образование микроскопических наплывов. Использование многокомпонентных растворителей позволит жидкостям самостоятельно поддерживать равномерную толщину на изгибах и нависающих элементов без механического вращения деталей во время сушки.
Более того, математические модели, описывающие нестабильность Рэлея — Тейлора, универсальны. Эта нестабильность возникает не только под воздействием земной гравитации, но и при сильных ускорениях. В частности, подобные гидродинамические процессы представляют серьезную проблему в установках инерциального термоядерного синтеза. Когда сверхмощные лазеры облучают капсулу с термоядерным топливом, возникающее колоссальное ускорение действует на жидкие слои внутри капсулы так же, как гравитация действует на краску. Понимание того, как градиенты плотности и поверхностного натяжения могут автономно подавлять развитие деформаций, критически важно для создания устойчивых термоядерных реакций.
Работа корейских исследователей доказывает, что процессы испарения, которые ранее считались фактором, вносящим хаос в формирование тонких пленок, могут быть использованы как точный инструмент гидродинамического контроля. Управление составом смесей позволяет перепрограммировать физическое поведение жидкостей на макроуровне.
Источник: Advanced Science